![]() 液晶定向處理劑、液晶定向膜及液晶顯示元件
专利摘要:
本發明係為含有下述之特定聚合物(A)、特定聚合物(B)及特定交聯性化合物(C)之液晶定向處理劑。特定聚合物(A):由使用具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物作為原料的一部分之聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺所成之群中所選出之至少1種的聚合物。特定聚合物(B):由使用具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物作為原料的一部分,且原料之全部二胺成分中之具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物之比例,係較特定聚合物(A)的原料之全部二胺成分中之具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物之比例更少的聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺所成之群中所選出之至少1種的聚合物。特定交聯性化合物(C):具有2個以上由環氧基、異氰酸酯基、氧雜環丁烷基及環碳酸酯基所成之群中所選出之至少1種的取代基之交聯性化合物;具有2個以上由羥基、羥烷基及碳數1~6之烷氧烷基所成之群中所選出之至少1種的取代基之交聯性化合物;或具有2個以上聚合性不飽和鍵之交聯性化合物。□(式[1]中,X1係單鍵、-(CH2)a-(a為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-;X2係單鍵或-(CH2)b-(b為1~15之整數);X3係單鍵、-(CH2)c-(c為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-;X4係由苯環、環己烷環及雜環所成之群中所選出之2價的環狀基,或具有類固醇骨架之碳數12~25之2價的有機基;前述環狀基上之任意的氫原子係可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子所取代;X5係由苯環、環己烷環及雜環所成之群中所選出之2價的環狀基;此等環狀基上之任意的氫原子係可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子所取代;n為0~4之整數;X6係碳數1~18之直鏈狀或分支狀烷基、碳數1~18之直鏈狀或分支狀含氟烷基、碳數1~18之直鏈狀或分支狀烷氧基、或碳數1~18之直鏈狀或分支狀含氟烷氧基;特定聚合物(A)的原料之二胺化合物所具有之以式[1]所表示之側鏈與特定聚合物(B)的原料之二胺化合物所具有之以式[1]所表示之側鏈係可為相同或相異)。 公开号:TW201317691A 申请号:TW101135913 申请日:2012-09-28 公开日:2013-05-01 发明作者:Koji Tomoe;Naho Kikuchi;Masaaki Katayama;Kohei Goto 申请人:Nissan Chemical Ind Ltd; IPC主号:C08L79-00
专利说明:
液晶定向處理劑、液晶定向膜及液晶顯示元件 本發明係關於在製作液晶定向膜時所使用的液晶定向處理劑及使用有液晶定向處理劑之液晶定向膜及液晶顯示元件。 於液晶電視、液晶顯示器等所使用的液晶顯示元件,目前係作為實現薄型、輕量的顯示裝置而被廣泛使用。使液晶定向的液晶定向膜,主要係使用:將以聚醯胺酸(亦稱為polyamic acid)等之聚醯亞胺前驅物或可溶性聚醯亞胺的溶液作為主成分之液晶定向處理劑塗佈於玻璃基板等,再經燒成而成之所謂聚醯亞胺系之液晶定向膜。 伴隨著液晶顯示元件之更趨大型化、高精細化,並基於所謂液晶顯示元件的對比降低之控制或殘影現象之減低的需求,於液晶定向膜中,除了優異的液晶定向性、或液晶分子對於基板面的定向傾斜角(預傾角)之穩定的展現及控制之外,高電壓保持率、藉由交流驅動而產生的殘影之控制、由施加直流電壓時少量的殘留電荷、直流電壓所導致之積蓄的殘留電荷之迅速緩和等特性亦逐漸變得重要。液晶定向處理劑的成分之聚醯胺酸等之聚醯亞胺前驅物或可溶性聚醯亞胺,一般而言係藉由四羧酸二酐等之四羧酸衍生物與二胺成分之反應而合成,四羧酸衍生物及二胺成分之結構係為了滿足上述之液晶定向膜的各特性而作各種選擇。 例如,針對上述之液晶的預傾角特性,係提案有:使用由將具有側鏈的二胺作為原料的一部分所製造的可溶性聚醯亞胺所構成之液晶定向處理劑的方法。於此方法中,由於因應具有側鏈的二胺之使用比例而可控制預傾角,故較容易得到目的之預傾角,就增大預傾角的手段而言為有效(參照例如專利文獻1)。 但,由上述之可溶性聚醯亞胺所構成的液晶定向膜係殘留電荷特性不佳。因此,為了使預傾角特性與殘留電荷特性並存,而提案有:於上述可溶性聚醯亞胺中混合有聚醯胺酸之液晶定向處理劑(參照專利文獻2)。此外,亦提案有:含有特定之2種類的聚醯亞胺的液晶定向處理劑(專利文獻3)。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本特開平5-043688號公報 [專利文獻2]日本特開平8-220541號公報 [專利文獻3]國際公開第2008/062877號手冊 然而,於該等文獻之液晶定向處理劑中,塗佈液晶定向處理劑時的塗膜均勻性為低,亦即,會有於塗膜面的端部產生聚合物之凝聚物(亦稱為白化、凝聚)的情況。 本發明之課題在於解決上述之先前技術的問題點,並提供一種可製造賦予液晶高預傾角,且積蓄電荷為小的液晶定向膜,並且,不會引發白化、凝聚而塗膜均勻性優異的液晶定向處理劑、液晶定向膜及液晶顯示元件。 本發明者進行銳意研究的結果發現:包含具有特定結構的側鏈且規定該側鏈之相對量的2種類之特定聚合物及特定結構之交聯性化合物的液晶定向處理劑,用來達成上述之目的極為有效,因而完成本發明。 亦即,本發明係為具有以下之要旨者。 1.一種液晶定向處理劑,其特徵為含有下述之特定聚合物(A)、特定聚合物(B)及特定交聯性化合物(C)。 特定聚合物(A):由使用具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物作為原料的一部分之聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺所成之群中所選出之至少1種的聚合物。 特定聚合物(B):由使用具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物作為原料的一部分,且原料的全部二胺成分中之具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物之比例,係較特定聚合物(A)的原料之全部二胺成分中之具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物之比例更少的聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺所成之群中所選出之至少1種的聚合物。 特定交聯性化合物(C):具有2個以上由環氧基、異氰酸酯基、氧雜環丁烷基及環碳酸酯基所成之群中所選出之至少1種之取代基的交聯性化合物;具有2個以上由羥基、羥烷基及碳數1~6之烷氧烷基所成之群中所選出之至少1種之取代基的交聯性化合物;或具有2個以上聚合性不飽和鍵之交聯性化合物。 (式[1]中,X1係單鍵、-(CH2)a-(a為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-;X2係單鍵或-(CH2)b-(b為1~15之整數);X3係單鍵、-(CH2)c-(c為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-;X4係由苯環、環己烷環及雜環所成之群中所選出之2價的環狀基,或具有類固醇骨架之碳數12~25之2價的有機基;前述環狀基上之任意的氫原子係可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子所取代;X5係由苯環、環己烷環及雜環所成之群中所選出之2價的環狀基;此等環狀基上之任意的氫原子係可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子所取代;n為0~4之整數;X6係碳數1~18之直鏈狀或分支狀烷基、碳數1~18之直鏈狀或分支狀含氟烷基、碳數1~18之直鏈狀或分支狀烷氧基、或碳數1~18之直鏈狀或分支狀含氟烷氧基;特定聚合物(A)的原料之二胺化合物所具有之以式[1]所表示之側鏈與特定聚合物(B)的原料之二胺化合物所具有之以式[1]所表示之側鏈係可為相同或相異)。 2.如1之液晶定向處理劑,其中當將特定聚合物(A)的原料之全部二胺成分中之具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物之比例設為1時,特定聚合物(B)的原料之全部二胺成分中之具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物之比例為0.3以上且未達1.0。 3.如1或2之液晶定向處理劑,其中特定聚合物(A)的原料之具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物及特定聚合物(B)的原料之具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物,係分別為以下述式[1a]所表示之二胺化合物。 (式[1a]中,X1、X2、X3、X4、X5、X6、n係與式[1]中之X1、X2、X3、X4、X5、X6、n相同;m為1~4之整數;特定聚合物(A)的原料之以式[1a]所表示之二胺化合物與特定聚合物(B)的原料之以式[1a]所表示之二胺化合物係可為相同或相異)。 4.如1~3中任一項之液晶定向處理劑,其中特定聚合物(A)及特定聚合物(B)中之至少一者,係使用以下述式[2]所表示之二胺化合物作為原料之二胺成分。 (式[2]中,Y1係-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-;Y2係單鍵、2價的碳數1~20之脂肪族烴基、非芳香族環式烴基或芳香族烴基;Y3係單鍵、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-或-O(CH2)i-(i為1~5之整數);Y4係1價的含氮芳香族雜環;h為1~4之整數)。 5.如1~4中任一項之液晶定向處理劑,其中特定聚合物(A)及特定聚合物(B),係使用以下述式[3]所表示之四羧酸二酐作為原料的一部分。 (式[3]中,Z1係含有碳數4~6之非芳香族環狀烴基之碳數4~13之4價的有機基)。 6.如5之液晶定向處理劑,其中Z1係為以下述式[3a]~式[3j]所表示之結構。 (式[3a]中,Z2~Z5係氫原子、甲基、氯原子或苯環,且可各自為相同或相異,式[3g]中,Z6及Z7係氫原子或甲基,且可各自為相同或相異)。 7.如1~6中任一項之液晶定向處理劑,其中特定交聯性化合物(C)係具有氧雜環丁烷基之交聯性化合物、具有環碳酸酯基之交聯性化合物、或具有由羥基、羥烷基及碳數1~6之烷氧烷基所成之群中所選出之至少1種的取代基之苯或酚性化合物的交聯性化合物。 8.如1~7中任一項之液晶定向處理劑,其中特定聚合物(A)及特定聚合物(B)係為聚醯胺酸。 9.如1~7中任一項之液晶定向處理劑,其中特定聚合物(A)及特定聚合物(B)係為使聚醯胺酸脫水閉環所得之聚醯亞胺。 10.如1~9中任一項之液晶定向處理劑,其中相對於特定聚合物(A)及特定聚合物(B)之總量100質量份,特定交聯性化合物(C)為0.1質量份~50質量份。 11.如1~10中任一項之液晶定向處理劑,其中係含有5~60質量%之不良溶劑(poor solvent)。 12.一種液晶定向膜,其特徵為使用如1~11中任一項之液晶定向處理劑所得者。 13.如12之液晶定向膜,其係用於液晶顯示元件,該液晶顯示元件係在具備有電極之一對的基板之間具有液晶層而成,且係經過將含有藉由活性能量線及熱之至少一者而聚合的聚合性化合物之液晶組成物配置於前述一對的基板之間,並一面將電壓施加於前述電極間一面使前述聚合性化合物聚合的步驟所製造。 14.一種液晶顯示元件,其特徵為具有如12或13之液晶定向膜。 藉由使用本發明之液晶定向處理劑,可得到賦予液晶高預傾角,且作為液晶顯示元件時之積蓄電荷為少的液晶定向膜。再者,本發明之液晶定向處理劑係可控制白化、凝聚,且其液晶配向膜之塗膜均勻性優異。此外,藉由使用此液晶定向膜,而可提供具有高預傾角,且積蓄電荷為少的液晶顯示元件。 以下,針對本發明進行詳細地說明。 本發明係為含有特定聚合物(A)、特定聚合物(B)及特定交聯性化合物(C)之液晶定向處理劑。所謂液晶定向處理劑係指用以形成液晶定向膜之塗佈液,所謂液晶定向膜係指用以使液晶定向於特定的方向之膜。針對本發明之液晶定向處理劑的各成分進行以下說明。 <特定聚合物(A)及特定聚合物(B)> 特定聚合物(A)及特定聚合物(B)係為聚醯胺酸或聚醯胺酸酯等之聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺。亦即,特定聚合物(A)或特定聚合物(B)係只要各自由聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺所成之群中所選出之至少1種即可,其組合並無特別限定。例如,可為特定聚合物(A)為聚醯亞胺且特定聚合物(B)為聚醯亞胺前驅物之組合,亦可為特定聚合物(A)及特定聚合物(B)兩者皆為聚醯亞胺前驅物之組合,此外,亦可為特定聚合物(A)及特定聚合物(B)兩者皆為聚醯亞胺之組合。聚醯亞胺前驅物係藉由使由四羧酸及其之衍生物所選擇之至少一種的四羧酸成分與二胺成分進行聚合反應而得者。而,本發明所使用之特定聚合物(A)及特定聚合物(B),係為使用具有以上述式[1]所表示的結構作為側鏈之二胺化合物作為原料之該二胺成分所合成的聚合物。 式[1]中,如上所述,X1係單鍵、-(CH2)a-(a為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。其中,單鍵、-(CH2)a-(a為1~15之整數)、-O-、-CH2O-或-COO-,係因容易進行合成而為佳。較佳為單鍵、-(CH2)a-(a為1~10之整數)、-O-、-CH2O-或-COO-。 式[1]中,X2係單鍵或-(CH2)b-(b為1~15之整數)。其中,以單鍵或-(CH2)b-(b為1~10之整數)為佳。 式[1]中,X3係單鍵、-(CH2)c-(c為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。其中,單鍵、-(CH2)c-(c為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-,係因容易進行合成而為佳。較佳為單鍵、-(CH2)c-(c為1~10之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。 式[1]中,X4係由苯環、環己烷環及雜環所成之群中所選出之2價的環狀基、或具有類固醇骨架之碳數12~25之2價的有機基。而,此等環狀基上之任意的氫原子係可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子所取代。其中,以苯環、環己烷環或具有類固醇骨架之碳數12~25之2價的有機基為佳。 式[1]中,X5係由苯環、環己烷環及雜環所成之群中所選出之2價的環狀基。而,此等環狀基上之任意的氫原子係可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子所取代。 式[1]中,n為1~4之整數。較佳為0~2之整數。 式[1]中,X6係碳數1~18之直鏈狀或分支狀烷基、碳數1~18之直鏈狀或分支狀含氟烷基、碳數1~18之直鏈狀或分支狀烷氧基、或碳數1~18之直鏈狀或分支狀含氟烷氧基。其中,以碳數1~18之直鏈狀或分支狀烷基、碳數1~10之直鏈狀或分支狀含氟烷基、碳數1~18之直鏈狀或分支狀烷氧基、或碳數1~10之直鏈狀或分支狀含氟烷氧基為佳。較佳為碳數1~12之直鏈狀或分支狀烷基或碳數1~12之直鏈狀或分支狀烷氧基。更佳為碳數1~9之直鏈狀或分支狀烷基或碳數1~9之直鏈狀或分支狀烷氧基。 式[1]中之X1、X2、X3、X4、X5、X6及n之較佳組合係如表1~表42所示。 具有以上述式[1]所表示之側鏈的二胺化合物,係可列舉以上述式[1a]所表示之二胺化合物。式[1a]中,m為1~4之整數,較佳為1。此外,上述式[1a]中之X1、X2、X3、X4、X5、X6及n之較佳的基係與上述式[1]中之X1、X2、X3、X4、X5、X6及n相同,較佳的組合亦與式[1]相同地如表1~表42所示。 此外,於上述式[1a]中之2個胺基(-NH2)的鍵結位置並無限制。具體而言,係可列舉:相對於側鏈之鍵結基(X1),苯環上之2,3之位置、2,4之位置、2,5之位置、2,6之位置、3,4之位置或3,5之位置。其中,就聚合物進行合成時的反應性之觀點而言,以2,4之位置、2,5之位置或3,5之位置為佳。若也附帶考慮二胺化合物進行合成時的容易性,則以2,4之位置或2,5之位置為更佳。 更具體而言,式[1a]係為以例如下述式[1-1]~式[1-31]所表示之結構。 (式[1-1]~式[1-3]中,R1係-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COOCH2-或-CH2OCO-;R2係碳數1~22之直鏈狀或分支狀烷基、碳數1~22之直鏈狀或分支狀烷氧基、碳數1~22之直鏈狀或分支狀含氟烷基、或含氟烷氧基)。 (式[1-4]~式[1-6]中,R3係-COO-、-OCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-或-CH2-;R4係碳數1~22之直鏈狀或分支狀烷基、碳數1~22之直鏈狀或分支狀烷氧基、碳數1~22之直鏈狀或分支狀含氟烷基、或含氟烷氧基)。 (式[1-7]及式[1-8]中,R5係-COO-、-OCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2-或-O-;R6係氟基、氰基、三氟甲烷基、硝基、偶氮基、甲醯基、乙醯基、乙醯氧基或羥基)。 (式[1-9]及式[1-10]中,R7係碳數3~12之直鏈狀或分支狀烷基,1,4-伸環己基之順-反異構性係各自為反式異構物)。 (式[1-11]及式[1-12]中,R8係碳數3~12之直鏈狀或分支狀烷基,1,4-伸環己基之順-反異構性係各自為反式異構物)。 (式[1-13]中,A16係為可被氟原子所取代的碳數3~20之直鏈狀或分支狀烷基;A15係為1,4-伸環己基或1,4-伸苯基;A14係氧原子或-COO-*(其中,標示有「*」的鍵結鍵係與A15鍵結);A13係氧原子或-COO-*(其中,標示有「*」的鍵結鍵係與(CH2)a2鍵結)。此外,a1為0或1之整數;a2為2~10之整數;a3為0或1之整數)。 作為特定聚合物(A)的原料所使用之具有以上述式[1]所表示之側鏈的二胺化合物,係可與作為特定聚合物(B)的原料所使用之具有以上述式[1]所表示之側鏈的二胺化合物相同或相異。再者,亦可因應作為液晶定向膜時的液晶定向性、電壓保持率及積蓄電荷等所期望的特性,而混合使用1種或2種以上者。 作為特定聚合物(A)的原料使用之具有以上述式[1]所表示的側鏈之二胺化合物,係以長鏈烷基或環結構(飽和或不飽和之環狀的烴基)為3個以上等之於側鏈具有疏水性更高的基之二胺化合物者為佳,具體而言,係以上述式[1-9]、式[1-10]、式[1-11]、式[1-12]、式[1-22]、式[1-23]、式[1-24]、式[1-25]、式[1-26]、式[1-27]、式[1-28]、式[1-29]、式[1-30]或式[1-31]為佳。其中,以上述式[1-9]、式[1-10]、式[1-11]或式[1-12]、式[1-22]、式[1-23]、式[1-24]、式[1-25]、式[1-28]或式[1-29]為佳。特佳為上述式[1-9]、式[1-10]、式[1-11]或式[1-12]。 此外,作為特定聚合物(B)的原料使用之以上述式[1]所表示之二胺化合物,係以環結構為2個以下等之具有親水性高的側鏈基之二胺化合物者為佳,具體而言,係以上述式[1-1]、式[1-2]、式[1-3]、式[1-4]、式[1-5]、式[1-6]、式[1-7]或式[1-8]為佳。 接著,於本發明中,特定聚合物(B),其原料之全部二胺成分中之具有以上述式[1]所表示的側鏈之二胺化合物的比例,必須較特定聚合物(A)的原料之全部二胺成分中之具有以式[1]所表示之側鏈之二胺化合物的比例更少。換言之,具有以上述式[1]所表示的側鏈之二胺化合物相對於特定聚合物(B)的原料之二胺成分總量的比例,必須較具有以式[1]所表示之側鏈之二胺化合物相對於特定聚合物(A)的原料之二胺成分總量的比例更少。 具有以上述式[1]所表示的側鏈之二胺化合物相對於特定聚合物(A)或特定聚合物(B)的原料之二胺成分總量的比例,除必須如上所述般特定聚合物(B)較特定聚合物(A)更少以外並無特別限定,例如,於特定聚合物(A)中,原料之二胺成分亦可僅為以上述式[1]所表示之二胺化合物。當然,特定聚合物(A)或特定聚合物(B)的原料之二胺成分,在不損及本發明之效果的範圍內,亦可各自包含具有以上述式[1]所表示之側鏈的二胺化合物以外的其他二胺化合物,但具有以上述式[1]所表示之側鏈的二胺化合物之比例越多,越能得到可賦予液晶高預傾角的液晶定向膜。於提高此預傾角特性的目的中,特定聚合物(A)或特定聚合物(B),係分別以原料之二胺成分總量的5~80莫耳%為具有以上述式[1]所表示的側鏈之二胺化合物者為佳。其中,就液晶定向處理劑之塗佈性或作為液晶定向膜之電特性的觀點而言,以二胺成分總量的5~60莫耳%為具有以上述式[1]所表示的側鏈之二胺化合物者為佳。但,若特定聚合物(A)的原料之全部二胺成分中之具有以式[1]所表示的側鏈之二胺化合物的量與特定聚合物(B)的原料之全部二胺成分中之具有以式[1]所表示的側鏈之二胺化合物的量之差異過大,亦即,若特定聚合物(A)中之具有以式[1]所表示的結構之側鏈的量與特定聚合物(B)中之具有以式[1]所表示的結構之側鏈的量之差異過大,則會引發特定聚合物(A)或特定聚合物(B)之凝聚,因此,以滿足上述之條件,同時極力縮小側鏈的量之差異者為佳。具體而言,當將特定聚合物(A)之全部二胺成分中之具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物之比例設為1時,較佳為特定聚合物(B)的原料之全部二胺成分中之具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物之比例為0.3以上且未達1.0,更佳為0.6以上且未達1.0。另外,於本說明書中,若無特別闡述,則「比例」係以莫耳數為基準。 可作為特定聚合物(A)或特定聚合物(B)的原料之二胺成分所使用之具有以上述式[1]所表示的側鏈之二胺化合物以外的其他之二胺化合物,係可列舉含有雜環之二胺化合物。含有雜環之二胺化合物以使用以上述式[2]所表示之二胺化合物者為佳。另外,於上述式[2]中,-(-Y1-Y2-Y3-Y4)h係表示取代基-Y1-Y2-Y3-Y4為h個者,且亦可各自為相同或相異。 式[2]中,Y1係由-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-所選出之2價的有機基。其中,-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3)-、-CH2O-或-OCO-係因容易將二胺化合物進行合成而為佳。特佳為-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3)-或-CH2O-。 式[2]中,Y2係單鍵、2價的碳數1~20之脂肪族烴基、非芳香族環式烴基或芳香族烴基。 碳數1~20之脂肪族烴基係可為直鏈狀,亦可為分支狀。此外,亦可具有不飽和鍵。較佳為碳數1~10之直鏈狀或分支狀烷基或具有碳數1~10之不飽和鍵的烷基。 非芳香族烴基之具體例係可列舉:環丙烷環、環丁烷環、環戊烷環、環己烷環、環庚烷環、環辛烷環、環壬烷環、環癸烷環、環十一烷環、環十二烷環、環十三烷環、環十四烷環、環十五烷環、環十六烷環、環十七烷環、環十八烷環、環十九烷環、環二十烷環、三環二十烷環、三環癸烷環、雙環庚烷環、十氫萘環、降莰烯環、金剛烷環等。 芳香族烴基之具體例係可列舉:苯環、萘環、四氫萘環、薁環、茚環、茀環、蒽環、菲環、萉環等。 於式[2]中之較佳的Y2係單鍵、碳數1~10之直鏈狀或分支狀烷基、具有碳數1~10之不飽和鍵的烷基、環丙烷環、環丁烷環、環戊烷環、環己烷環、環庚烷環、降莰烯環、金剛烷環、苯環、萘環、四氫萘環、茀環或蒽環;更佳為單鍵、碳數1~10之直鏈狀或分支狀烷基、具有碳數1~10之不飽和鍵的烷基、環己烷環、降莰烯環、金剛烷環、苯環、萘環、茀環或蒽環;再更佳為單鍵、碳數1~10之直鏈狀或分支狀烷基、環己烷環、苯環或萘環;特佳為單鍵、碳數1~5之直鏈狀或分支狀烷基或苯環。 式[2]中,Y3係單鍵、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-或-O(CH2)i-(i為1~5之整數);較佳為單鍵、-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-或-O(CH2)i-(i為1~5之整數);更佳為單鍵、-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-或-O(CH2)i-(i為1~5之整數);再更佳為單鍵、-O-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-或-O(CH2)i-(i為1~5之整數)。 式[2]中,Y4係1價之含氮芳香族雜環,且為含有由例如下述之式[2-A]、式[2-B]或式[2-C]中所選出之至少1個的結構之芳香族雜環。 (式[2-C]中,A17係碳數1~5之直鏈狀或分支狀烷基)。 具體而言,係可列舉:吡咯環、咪唑環、噁唑環、噻唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環、喹啉環、吡唑啉環、異喹啉環、咔唑環、嘌呤環、噻二唑環、嗒嗪環、吡唑啉環、三嗪環、吡唑啶環、三唑環、吡嗪環、苯并咪唑環、苯并咪唑環、喹啉(chinoline)環、啡啉環、吲哚環、喹噁啉環、苯并噻唑環、吩噻嗪環、噁二唑環、吖啶環等。 式[2]中,較佳之Y4係吡咯環、咪唑環、噁唑環、噻唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環、喹啉環、吡唑啉環、異喹啉環、咔唑環、嘌呤環、噻二唑環、嗒嗪環、吡唑啉環、三嗪環、吡唑啶環、三唑環、吡嗪環、苯并咪唑環、苯并咪唑環、喹啉(chinoline)環、啡啉環、吲哚環、喹噁啉環、苯并噻唑環、吩噻嗪環、噁二唑環或吖啶環;更佳者為吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環、吡唑啉環、咔唑環、嗒嗪環、吡唑啉環、三嗪環、吡唑啶環、三唑環、吡嗪環、苯并咪唑環或苯并咪唑環。再更佳者為吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環、嗒嗪環、三嗪環、三唑環、吡嗪環、苯并咪唑環或苯并咪唑環;特佳者為吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環或嘧啶環。 此外,Y3係以與不和Y4中所含有的式[2-A]、式[2-B]及式[2-C]相鄰的取代基鍵結者為佳。 於式[2]中之Y1、Y2、Y3及Y4的較佳組合係如表43~表48所示。 其中,以上述表43~表48中之[1-7]、[1-9]、[1-12]、[1-14]、[1-17]、[1-19]、[1-22]、[1-24]、[1-27]、[1-29]、[1-52]、[1-54]、[1-124]、[1-126]、[1-148]、[1-150]、[1-172]或[1-173]的組合為佳。 式[2]中,h為1~4之整數,就與四羧酸二酐之反應性的觀點而言,較佳為1~3之整數。 於特定聚合物(A)及特定聚合物(B)兩者皆以含有雜環之二胺化合物作為原料時,作為特定聚合物(A)的原料所使用的含有雜環之二胺化合物,亦可與作為特定聚合物(B)的原料所使用的含有雜環之二胺化合物為相同或相異。再者,亦可因應作為液晶定向膜時的液晶定向性、電壓保持率、積蓄電荷等之期望的特性,而混合使用1種類或2種類以上。 上述含有雜環之二胺化合物的比例越多,越能得到將因直流電壓所積蓄的電荷之緩和特性作了改善的液晶定向膜,亦即,積蓄電荷為小的液晶定向膜。於提高此積蓄電荷之緩和特性的目的中,上述含有雜環之二胺化合物,相對於具有以上述式[1]所表示的側鏈之二胺化合物1莫耳,係以0.01~99莫耳者為佳。更佳為0.1~50莫耳,再更佳為0.2~20莫耳,最佳為0.2~10莫耳。 此外,具有以上述式[1]所表示之側鏈的二胺化合物以外的其他二胺化合物係可列舉:p-伸苯基二胺、2,3,5,6-四甲基-p-伸苯基二胺、2,5-二甲基-p-伸苯基二胺、m-伸苯基二胺、2,4-二甲基-m-伸苯基二胺、2,5-二胺基甲苯、2,6-二胺基甲苯、2,5-二胺基苯酚、2,4-二胺基苯酚、3,5-二胺基苯酚、3,5-二胺基苯甲醇、2,4-二胺基苯甲醇、4,6-二胺基間苯二酚、4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二羥基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二羧基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二氟-4,4’-聯苯、3,3’-三氟甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,4’-二胺基聯苯、3,3’-二胺基聯苯、2,2’-二胺基聯苯、2,3’-二胺基聯苯、4,4’-二胺基二苯甲烷、3,3’-二胺基二苯甲烷、3,4’-二胺基二苯甲烷、2,2’-二胺基二苯甲烷、2,3’-二胺基二苯甲烷、4,4’-二胺基二苯基醚、3,3’-二胺基二苯基醚、3,4’-二胺基二苯基醚、2,2’-二胺基二苯基醚、2,3’-二胺基二苯基醚、4,4’-磺醯基二苯胺、3,3’-磺醯基二苯胺、雙(4-胺基苯基)矽烷、雙(3-胺基苯基)矽烷、二甲基-雙(4-胺基苯基)矽烷、二甲基-雙(3-胺基苯基)矽烷、4,4’-硫化二苯胺、3,3’-硫化二苯胺、4,4’-二胺基二苯基胺、3,3’-二胺基二苯基胺、3,4’-二胺基二苯基胺、2,2’-二胺基二苯基胺、2,3’-二胺基二苯基胺、N-甲基(4,4’-二胺基二苯基)胺、N-甲基(3,3’-二胺基二苯基)胺、N-甲基(3,4’-二胺基二苯基)胺、N-甲基(2,2’-二胺基二苯基)胺、N-甲基(2,3’-二胺基二苯基)胺、4,4’-二胺基二苯基酮、3,3’-二胺基二苯基酮、3,4’-二胺基二苯基酮、1,4-二胺基萘、2,2’-二胺基二苯基酮、2,3’-二胺基二苯基酮、1,5-二胺基萘、1,6-二胺基萘、1,7-二胺基萘、1,8-二胺基萘、2,5-二胺基萘、2,6二胺基萘、2,7-二胺基萘、2,8-二胺基萘、1,2-雙(4-胺基苯基)乙烷、1,2-雙(3-胺基苯基)乙烷、1,3-雙(4-胺基苯基)丙烷、1,3-雙(3-胺基苯基)丙烷、1,4-雙(4胺基苯基)丁烷、1,4-雙(3-胺基苯基)丁烷、雙(3,5-二乙基-4-胺基苯基)甲烷、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,4-雙(4-胺基苯基)苯、1,3-雙(4-胺基苯基)苯、1,4-雙(4-胺基苯甲基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、4,4’-〔1,4-伸苯基雙(亞甲基)〕二苯胺、4,4’-〔1,3-伸苯基雙(亞甲基)〕二苯胺、3,4’-〔1,4-伸苯基雙(亞甲基)〕二苯胺、3,4’-〔1,3-伸苯基雙(亞甲基)〕二苯胺、3,3’-〔1,4-伸苯基雙(亞甲基)〕二苯胺、3,3’-〔1,3-伸苯基雙(亞甲基)〕二苯胺、1,4-伸苯基雙〔(4-胺基苯基)甲酮〕、1,4-伸苯基雙〔(3-胺基苯基)甲酮〕、1,3-伸苯基雙〔(4-胺基苯基)甲酮〕、1,3-伸苯基雙〔(3-胺基苯基)甲酮〕、1,4-伸苯基雙(4-胺基苯甲酸酯)、1,4-伸苯基雙(3-胺基苯甲酸酯)、1,3-伸苯基雙(4-胺基苯甲酸酯)、1,3-伸苯基雙(3-胺基苯甲酸酯)、雙(4-胺基苯基)對苯二甲酸酯、雙(3-胺基苯基)對苯二甲酸酯、雙(4-胺基苯基)間苯二甲酸酯、雙(3-胺基苯基)間苯二甲酸酯、N,N’-(1,4-伸苯基)雙(4-胺基苯甲醯胺)、N,N’-(1,3-伸苯基)雙(4-胺基苯甲醯胺)、N,N’-(1,4-伸苯基)雙(3-胺基苯甲醯胺)、N,N’-(1,3-伸苯基)雙(3-胺基苯甲醯胺)、N,N’-雙(4-胺基苯基)對苯二甲醯胺、N,N’-雙(3-胺基苯基)對苯二甲醯胺、N,N’-雙(4-胺基苯基)間苯二甲醯胺、N,N’-雙(3-胺基苯基)間苯二甲醯胺、9,10-雙(4-胺基苯基)蒽、4,4’-雙(4-胺基苯氧基)二苯碸、2,2’-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯基〕丙烷、2,2’-雙〔4-(4-胺基苯氧基)苯基〕六氟丙烷、2,2’-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2’-雙(3-胺基苯基)六氟丙烷、2,2’-雙(3-胺基-4-甲基苯基)六氟丙烷、2,2’-雙(4-胺基苯基)丙烷、2,2’-雙(3-胺基苯基)丙烷、2,2’-雙(3-胺基-4-甲基苯基)丙烷、1,3-雙(4-胺基苯氧基)丙烷、1,3-雙(3-胺基苯氧基)丙烷、1,4-雙(4-胺基苯氧基)丁烷、1,4-雙(3-胺基苯氧基)丁烷、1,5-雙(4-胺基苯氧基)戊烷、1,5-雙(3-胺基苯氧基)戊烷、1,6-雙(4-胺基苯氧基)己烷、1,6-雙(3-胺基苯氧基)己烷、1,7-雙(4-胺基苯氧基)庚烷、1,7-(3-胺基苯氧基)庚烷、1,8-雙(4-胺基苯氧基)辛烷、1,8-雙(3-胺基苯氧基)辛烷、1,9-雙(4-胺基苯氧基)壬烷、1,9-雙(3-胺基苯氧基)壬烷、1,10-(4-胺基苯氧基)癸烷、1,10-(3-胺基苯氧基)癸烷、1,11-(4-胺基苯氧基)十一烷、1,11-(3-胺基苯氧基)十一烷、1,12-(4-胺基苯氧基)十二烷、1,12-(3-胺基苯氧基)十二烷、4-(胺基甲基)苯胺、3-(胺基甲基)苯胺、4-(2-胺基乙基)苯胺或3-(2-胺基乙基苯胺)等之芳香族二胺;雙(4-胺基環己基)甲烷或雙(4-胺基-3-甲基環己基)甲烷等之脂環式二胺、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、1,11-二胺基十一烷或1,12-二胺基十二烷等之脂肪族二胺。 此外,具有以上述式[1]所表示之側鏈的二胺化合物以外之其他的二胺化合物,係可使用側鏈具有烷基或含氟烷基之二胺化合物。具體而言,係可例示以下述之式[DA-1]~式[DA-12]所表示之二胺者。 (式[DA-1]~式[DA-5]中,A1係碳數1~22之直鏈狀或分支狀烷基,或碳數1~22之直鏈狀或分支狀含氟烷基)。 (式[DA-6]~式[DA-11]中,A2係表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、CH2-、-O-、-CO-或-NH-;A3係表示碳數1~22之直鏈狀或分支狀烷基,或碳數1~22之直鏈狀或分支狀含氟烷基)。 (式[DA-12]中,p為1~10之整數)。 此外,具有以上述式[1]所表示之側鏈的二胺化合物以外之其他的二胺化合物,係可使用以下述之式[DA-13]~式[DA-20]所表示之二胺化合物。 (式[DA-17]中,k為0~3之整數;式[DA-20]中,1為1~5之整數)。 再者,具有以上述式[1]所表示之側鏈的二胺化合物以外之其他的二胺化合物,係可使用以下述之式[DA-21]~式[DA-25]所表示之分子內具有羧基之二胺化合物。 (式[DA-21]中,m1係1~4之整數;式[DA-22]中,A4係單鍵、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-;m2及m3係各自為0~4之整數,且m2+m3為1~4之整數;式[DA-23]中,m4及m5係各自為1~5之整數;式[DA-24]中,A5係碳數1~5之直鏈狀或分支狀烷基;m6為1~5之整數;式[DA-25]中,A6係單鍵、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-;m7為1~4之整數)。 再者,具有以上述式[1]所表示之側鏈的二胺化合物以外之其他的二胺化合物,係亦可使用以下述之式[DA-26]及式[DA-27]所表示之二胺化合物。 上述之其他的二胺化合物,亦可因應作為液晶定向膜時的液晶定向性、電壓保持率、積蓄電荷等之特性,而混合使用1種類或2種類以上。 於本發明中,將特定聚合物(A)或特定聚合物(B)合成的方法,係將具有以上述式[1]所表示之側鏈的二胺化合物作為原料的一部分以外,其他並無特別限制。一般係使二胺成分與四羧酸成分進行反應而得。一般而言係使由四羧酸及其衍生物所成之群中所選出的至少1種之四羧酸成分與由1種或複數種之二胺化合物所成之二胺成分進行反應,而得到聚醯胺酸。為了得到聚醯胺酸烷基酯係可採用將聚醯胺酸之羧基轉換成酯的方法等。再者,為了得到聚醯亞胺亦可為將前述之聚醯胺酸或聚醯胺酸烷基酯予以醯亞胺化而成為聚醯亞胺的方法。 用以得到本發明之特定聚合物(A)或特定聚合物(B)的原料之四羧酸成分,以使用以上述式[3]所表示之四羧酸二酐者為佳。 式[3]中,就聚合反應性或合成之容易性的觀點而言,Z1之特佳的結構係為式[3a]、式[3c]、式[3d]、式[3e]、式[3f]或式[3g]。其中,以式[3a]、式[3e]、式[3f]或式[3g]為佳。 此外,以上述式[3]所表示之四羧酸二酐相對於特定聚合物(A)或特定聚合物(B)的原料之四羧酸成分總量的比例並無特別限定,例如,原料之四羧酸成分亦可僅為以上述式[3]所表示之四羧酸二酐。當然,特定聚合物(A)或特定聚合物(B)的原料之四羧酸成分,只要不損及本發明之效果,亦可含有以上述式[3]所表示之四羧酸二酐以外的四羧酸或四羧酸衍生物。此時,以四羧酸成分總量之1莫耳%以上為以上述式[3]所表示之四羧酸二酐者為佳,較佳為5莫耳%以上,更佳為10莫耳%以上。 以上述式[3]所表示之四羧酸二酐以外之其他的四羧酸二酐係可列舉:苯均四酸、2,3,6,7-萘四羧酸、1,2,5,6-萘四羧酸、1,4,5,8-萘四羧酸、2,3,6,7-蒽四羧酸、1,2,5,6-蒽四羧酸、3,3’,4,4’-聯苯四羧酸、2,3,3’,4-聯苯四羧酸、雙(3,4-二羧基苯基)醚、3,3’,4,4’-二苯基酮四羧酸、雙(3,4-二羧基苯基)碸、雙(3,4-二羧基苯基)甲烷、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷、雙(3,4-二羧基苯基)二甲基矽烷、雙(3,4-二羧基苯基)二苯基矽烷、2,3,4,5-吡啶四羧酸、2,6-雙(3,4-二羧基苯基)吡啶、3,3’,4,4’-二苯碸四羧酸、3,4,9,10-苝四羧酸或1,3-二苯基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸。 以上述式[3]所表示之四羧酸二酐、或其他之四羧酸及四羧酸衍生物,亦可因應作為液晶定向膜時的液晶定向性、電壓保持率及積蓄電荷等所期望之特性,而混合使用1種類或2種類以上。 二胺成分與四羧酸成分之反應一般係在有機溶劑中進行。此時所使用的有機溶劑係只要使所生成的聚醯亞胺前驅物溶解則無特別限制。其具體例係可列舉:N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-甲基己內醯胺、二甲基亞碸、四甲脲、吡啶、二甲基碸、六甲基亞碸、γ-丁內酯、異丙醇、甲氧基甲基戊醇、雙戊烯、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基異戊基酮、甲基異丙基酮、甲基賽路蘇、乙基賽路蘇、甲基賽路蘇乙酸酯、乙基賽路蘇乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲基醚、丙二醇-tert-丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇單乙酸酯單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單乙酸酯單乙基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單乙酸酯單丙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二異丙基醚、乙基異丁基醚、倍異丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁基醚、二異丁基酮、甲基環己烯、丙基醚、二己基醚、二噁烷、n-己烷、n-戊烷、n-辛烷、二乙基醚、環己酮、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸丙二醇單乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、二甘二甲醚或4-羥基-4-甲基-2-戊酮等。此等係可單獨使用,亦可混合使用。再者,在不析出所生成的聚醯亞胺前驅物的範圍內,即使是不溶解聚醯亞胺前驅物的溶劑,也可與上述溶劑混合而使用。此外,有機溶劑中之水分會阻礙聚合反應,進而成為使所生成的聚醯亞胺前驅物水解的原因,因而,有機溶劑係以使用經脫水乾燥者為佳。 使二胺成分與四羧酸成分在有機溶劑中反應時,係可列舉:將於有機溶劑中分散或溶解有二胺成分的溶液加以攪拌,使四羧酸成分直接或分散或溶解於有機溶劑而進行添加的方法;相反地於在有機溶劑中分散或溶解有四羧酸成分的溶液中添加二胺成分的方法;將四羧酸成分與二胺成分交互添加的方法等,使用此等中之任一種方法均可。此外,分別使用複數種二胺成分或四羧酸成分來進行反應時,係可在經事先混合的狀態下進行反應,亦可個別依序進行反應,進而可使經個別反應後的低分子量體混合反應而成為特定聚合物(A)或特定聚合物(B)。此時之聚合溫度雖可選擇-20℃~150℃之任意的溫度,但較佳為-5℃~100℃之範圍。此外,反應雖可在任意的濃度下進行,但若濃度過低則會變得難以得到高分子量之特定聚合物(A)或特定聚合物(B),若濃度過高則反應液的黏性會過高而變得難以均勻的攪拌。因此,二胺成分及四羧酸成分的總量之濃度,在反應液中較佳為1~50質量%,更佳為5~30質量%。反應初期係可在高濃度下進行,之後再追加有機溶劑。 於聚醯亞胺前驅物之聚合反應中,係以二胺成分之合計莫耳數與四羧酸成分之合計莫耳數的比例為0.8~1.2者為佳。與一般的聚縮合反應相同,此莫耳比越接近1.0則所生成的聚醯亞胺前驅物之分子量越大。 經上述方式聚合而成的特定聚合物(A)或特定聚合物(B),係為具有例如以下述式[a]所表示之重複單元的聚合物之聚醯亞胺前驅物。 (式[a]中,R11為4價之有機基;R12為來自原料之二胺成分的2價之有機基;A11及A12係為氫原子或碳數1~8之烷基,且可各自相同或相異;j係表示正整數)。 於上述式[a]中,R11及R12可各自為1種類且具有相同的重複單元之聚合物,此外,R11或R12亦可為複數種且具有不同結構的重複單元之聚合物。 於上述式[a]中,R11係為原料之來自以下述式[c]等所表示的四羧酸成分之基;R12係為原料之來自以下述式[b]等所表示的二胺成分之基。例如,只要R12為來自具有以上述式[1]所表示之側鏈的二胺之基,則為於聚醯亞胺前驅物之主鏈,亦即聚醯胺酸骨架,直接或經由適合的鍵結基而鍵結有以上述式[1]所表示的結構作為側鏈的聚合物。 (式[b]及式[c]中,R11及R12係為與在式[a]中所定義者相同)。 另外,基於藉由將以上述式[b]所表示的二胺成分與以上述式[c]所表示的四羧酸二酐成分作為原料而可較簡便地獲得之理由,以由以下述式[d]所表示之重複單元的結構式所構成的聚醯胺酸或使該聚醯胺酸醯亞胺化而得的聚醯亞胺為佳。 (式[d]中,R11、R12及j係為與在式[a]中所定義者相同)。 此外,特定聚合物(A)或特定聚合物(B)亦可為使上述之聚醯亞胺前驅物脫水閉環而得之聚醯亞胺。上述之聚醯亞胺係作為用以得到液晶定向膜的聚合物為有用。 使聚醯亞胺前驅物醯亞胺化的方法係可列舉:將聚醯亞胺前驅物之溶液直接加熱的熱醯亞胺化或將觸媒添加至聚醯亞胺前驅物之溶液的觸媒醯亞胺化。 在溶液中使聚醯亞胺前驅物熱醯亞胺化時之溫度為100℃~400℃,較佳為120℃~250℃,以一面將因醯亞胺化反應所生成的水排至系外一面進行者較佳。 聚醯亞胺前驅物之觸媒醯亞胺化,係可藉由將鹼性觸媒與酸酐添加至聚醯亞胺前驅物之溶液中,並在-20~250℃,較佳為0~180℃下攪拌而進行者。鹼性觸媒的量為醯胺酸基的0.5~30莫耳倍,較佳為2~20莫耳倍;酸酐的量為醯胺酸基的1~50莫耳倍,較佳為3~30莫耳倍。鹼性觸媒係可列舉:吡啶、三乙基胺、三甲基胺、三丁基胺或三辛基胺等,其中因吡啶在反應進行中具有適度的鹼性而為佳。酸酐係可列舉:乙酸酐、偏苯三甲酸酐或苯均四酸酐等,其中若使用乙酸酐則會使反應結束後的純化變得容易而為佳。由觸媒醯亞胺化所致之醯亞胺化率係可藉由調節觸媒量與反應溫度、反應時間而加以控制。 從聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺之反應溶液,將所生成的聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺回收時,只要使反應溶液投入溶劑中而沉澱即可。沉澱所使用的溶劑係可列舉:甲醇、丙酮、己烷、丁基賽路蘇、庚烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙醇、甲苯、苯或水等。投入溶劑而沉澱後的聚合物係可於經過濾而回收之後,在常壓或減壓下,經常溫或加熱而予以乾燥。此外,若使經沉澱回收的聚合物再溶解於有機溶劑中,反覆進行2~10次之再沉澱回收的操作,則可減少聚合物中之雜質。此時之溶劑係可列舉例如:醇類、酮類或烴等,若使用由此等當中所選出之3種以上的溶劑,則因可更進一步提昇純化之效率而為佳。 作為特定聚合物(A)所使用的聚醯亞胺之醯胺酸基的脫水閉環率(醯亞胺化率)並不一定要100%,可在0%至100%之範圍內視其用途或目的而任意地選擇,但就更良好的垂直定向性之觀點而言,以20%~80%為佳,40%~60%為更佳。 此外,作為特定聚合物(B)使用的聚醯亞胺之醯亞胺化率也同樣地並不一定要100%,可在0%至100%之範圍內視其用途或目的而任意地選擇,但就更加控制液晶定向處理劑之凝聚或吸出之觀點而言,特定聚合物(B)之醯亞胺化率,係以當特定聚合物(A)也使用聚醯亞胺時與特定聚合物(A)之醯亞胺化率相同以上者為佳,特定聚合物(A)的原料之全部二胺成分中之具有以式[1]所表示的側鏈之二胺化合物的量與特定聚合物(B)的原料之全部二胺成分中之具有以式[1]所表示的側鏈之二胺化合物的量之差異越大,亦即,特定聚合物(A)中之以式[1]所表示之側鏈的量與特定聚合物(B)中之以式[1]所表示之側鏈的量之差異越大,則特定聚合物(A)與特定聚合物(B)之醯亞胺化率之差異越大者為佳。 本發明之液晶定向處理劑中特定聚合物(A)與特定聚合物(B)之調配比例雖無特別限制,但以例如相對於特定聚合物(A)100質量份,含有40~400質量份之特定聚合物(B)者為佳。 此外,特定聚合物(A)或特定聚合物(B)之分子量,在考慮到由其所得之聚合物被膜的強度、聚合物被膜形成時的作業性、聚合物被膜的均勻性之情況中,以將依據GPC(凝膠滲透層析,Gel Permeation Chromatography)法所測定的重量平均分子量設為5,000~1,000,000者為佳,更佳為10,000~150,000。 <特定交聯性化合物(C)> 本發明之液晶定向處理劑中所含有的特定交聯性化合物(C)係為具有2個以上由環氧基、異氰酸酯基、氧雜環丁烷基及環碳酸酯基所成之群中所選出之至少1種的取代基之交聯性化合物;具有2個以上由羥基、羥烷基及碳數1~6之烷氧烷基所成之群中所選出之至少1種的取代基之交聯性化合物;或具有2個以上聚合性不飽和鍵之交聯性化合物。 具有環氧基或異氰酸酯基2個以上之交聯性化合物係可列舉例如:雙酚丙酮環氧丙基醚、酚醛清漆環氧樹脂、甲酚酚醛清漆環氧樹脂、三環氧丙基異氰尿酸酯、四環氧丙基胺基聯伸苯基、四環氧丙基-m-二甲苯二胺、四環氧丙基-1,3-雙(胺基乙基)環己烷、四苯基環氧丙基醚乙烷、三苯基環氧丙基醚乙烷、雙酚六氟丙酮二環氧丙基醚、1,3-雙(1-(2,3-環氧丙氧基)-1-三氟甲基-2,2,2-三氟甲基)苯、4,4-雙(2,3-環氧丙氧基)八氟聯苯、三環氧丙基-p-胺基酚、四環氧丙基間二甲苯二胺、2-(4-(2,3-環氧丙氧基)苯基)-2-(4-(1,1-雙(4-(2,3-環氧丙氧基)苯基)乙基)苯基)丙烷或1,3-雙(4-(1-(4-(2,3-環氧丙氧基)苯基)-1-(4-(1-(4-(2,3-環氧丙氧基)苯基)-1-甲基乙基)苯基)乙基)苯氧基)-2-丙醇等。其中,以雙酚丙酮環氧丙基醚、四環氧丙基胺基聯伸苯基、或四環氧丙基-1,3-雙(胺基乙基)環己烷為佳。 具有2個以上氧雜環丁烷基之交聯性化合物係可列舉:至少具有2個以下述之式[4]所表示的氧雜環丁烷基之交聯性化合物。 具體而言,係為以下述之式[4-1]~式[4-11]所表示之交聯性化合物。 (式[4-1]中,n1為1~3之整數;式[4-7]中,n2為1~3之整數;式[4-8]中,n3為1~3之整數;式[4-9]中,n4為1~100之整數;式[4-11]中,n5為1~10之整數)。 其中,以上述式[4-2]、式[4-4]、式[4-10]或式[4-11]為佳。 具有2個以上環碳酸酯基之交聯性化合物係可列舉:至少具有2個以下述之式[5]所表示的環碳酸酯基之交聯性化合物。 具體而言,係可列舉以下述之式[5-1]~式[5-37]所表示之交聯性化合物。 (式[5-24]中,n6為1~5之整數;式[5-25]中,n7為1~5之整數;式[5-36]中,n8為1~100之整數;式[5-37]中,n9為1~10之整數)。 進而,特定交聯性化合物(C)亦可列舉具有以下述之式[5-38]~式[5-40]所表示之至少1種的結構之聚矽氧烷。 (式[5-38]~式[5-40]中,R21、R22、R23、R24及R25係各自獨立為以式[5]所表示之結構、氫原子、羥基、碳數1~10之烷基、烷氧基、脂肪族環或芳香族環,且至少1者為以式[5]所表示的結構)。 更具體而言,係可列舉以下述之式[5-41]及式[5-42]所表示之化合物。 (式[5-41]中,R26係為以上述式[5]所表示的環碳酸酯基;式[5-42]中,n10為1~10之整數)。 其中,具有2個以上環碳酸酯基之交聯性化合物,尤以上述式[5-1]、式[5-2]、式[5-3]、式[5-5]、式[5-12]、式[5-20]、式[5-41]、或式[5-42]為佳。 具有由羥基、羥烷基及烷氧烷基所成之群中所選出之至少1種的取代基之交聯性化合物,係可列舉例如:羥基、具有羥基或烷氧基之胺基樹脂,例如:三聚氰胺樹脂、脲樹脂、三聚氰二胺樹脂、乙炔脲-甲醛樹脂、琥珀醯基醯胺-甲醛樹脂或伸乙脲-甲醛樹脂等。具體而言,係可使用胺基之氫原子為羥甲基或烷氧基甲基或經其兩者所取代之三聚氰胺衍生物、苯代三聚氰二胺(benzoguanamine)衍生物、或乙炔脲者。三聚氰胺衍生物或苯代三聚氰二胺衍生物亦可作為二聚物或三聚物而存在。此等係以每1個三嗪環,具有平均3個以上、6個以下之羥甲基或烷氧基甲基者為佳。 上述之三聚氰胺衍生物或苯代三聚氰二胺衍生物之例係可列舉:市售品之每1個三嗪環平均取代3.7個甲氧基甲基的MX-750、每1個三嗪環平均取代5.8個甲氧基甲基的MW-30(以上,SANWA CHEMICAL CO.,LTD製)、或Cymel 300、301、303、350、370、771、325、327、703、712等之甲氧基甲基化三聚氰胺、Cymel 235、236、238、212、253、254等之甲氧基甲基化丁氧基甲基化三聚氰胺、Cymel 506、508等之丁氧基甲基化三聚氰胺、Cymel 1141之類的含有羧基之甲氧基甲基化異丁氧基甲基化三聚氰胺、Cymel 1123之類的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯代三聚氰二胺、含有Cymel 1123-10之類的甲氧基甲基化丁氧基甲基化苯代三聚氰二胺、Cymel 1128之類的丁氧基甲基化苯代三聚氰二胺、Cymel 1125-80之類的含有羧基之甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯代三聚氰二胺(以上,三井氰胺製)。此外,乙炔脲之例係可列舉:Cymel 1170之類的丁氧基甲基化乙炔脲、Cymel 1172之類的羥甲基化乙炔脲等、Powderlink 1174之類的甲氧基羥甲基化乙炔脲等。其中,以Cymel 303、Cymel 1141為佳。 此外,列舉具有羥基、羥烷基或烷氧基的苯、或具有羥基、羥烷基或烷氧基的酚性化合物,作為具有由羥基、羥烷基及烷氧烷基所成之群中所選出之至少1種的取代基之交聯性化合物之具有羥基、羥烷基或烷氧基的苯、或酚性化合物,係可列舉例如:1,3,5-參(甲氧基甲基)苯、1,2,4-參(異丙氧基甲基)苯、1,4-雙(sec-丁氧基甲基)苯或2,6-二羥基甲基-p-tert-丁基酚等。 更具體而言,係為以下述之式[6-1]~式[6-48]所表示之交聯性化合物。 其中,以上述式[6-14]、式[6-15]、式[6-17]、式[6-20]、式[6-21]、式[6-25]、式[6-26]為佳。 具有聚合性不飽和鍵之交聯性化合物,係可列舉例如:分子內具有3個三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯醯氧基乙氧基三羥甲基丙烷或丙三醇聚環氧丙基醚聚(甲基)丙烯酸酯等之聚合性不飽和基之交聯性化合物;分子內具有2個乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙烯氧化物雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯、丙烯氧化物雙酚型二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二環氧丙基醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二環氧丙基醚二(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二環氧丙基酯二(甲基)丙烯酸酯或羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等之聚合性不飽和基之交聯性化合物;分子內具有1個2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基苯二甲酸酯、3-氯-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、丙三醇單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸酯或N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺等之聚合性不飽和基之交聯性化合物。 此外,具有聚合性不飽和鍵之交聯性化合物亦可使用以下述式[7]所表示之化合物。 (式[7]中,E1係由環己烷環、聯環己烷環、苯環、聯苯環、聯三苯環、萘環、茀環、蒽環或菲環所選出之基;E2係由以下述之式[7a]或式[7b]所選出之基;n11為1~4之整數)。 上述之特定交聯性化合物(C),亦可因應作為液晶定向膜時的液晶定向性、電壓保持率、積蓄電荷等之特性,而混合使用1種類或2種類以上。 可藉由含有上述之特定聚合物(A)、特定聚合物(B)及特定交聯性化合物(C)之本發明液晶定向處理劑,而得到賦予液晶高的預傾角,且作為液晶顯示元件時之積蓄電荷為小的液晶定向膜。再者,本發明之液晶定向處理劑,在塗膜面的端部並不會產生聚合物的凝聚物,也就是不會引起白化、凝聚,而塗膜均勻性優異。 本發明之構成,具體而言,係藉由成為含有特定聚合物(A)、特定聚合物(B)及特定交聯性化合物(C)之液晶定向處理劑,而得到上述之預傾角特性、積蓄電荷特性及塗膜均勻性的效果,其理由雖並未明確,但大致推測如下。 本發明之液晶定向處理劑中所含有之特定聚合物(B)的原料之二胺成分中之具有以上述式[1]所表示的側鏈之二胺化合物的比例,係較特定聚合物(A)的原料之二胺成分中之具有以上述式[1]所表示之側鏈之二胺化合物的比例更低。因此,可推測:由本發明之液晶定向處理劑所得之液晶定向膜,由於其提高液晶定向膜的電阻之側鏈的比例(亦即側鏈的密度)較單獨使用特定聚合物(A)時更少,因此變得不易將藉由直流電壓所積蓄的電荷積存。 在此,雖可考量單純地減少具有側鏈之二胺化合物的量以減少積蓄電荷,但若減少具有側鏈之二胺化合物的量便會產生預傾角特性惡化的問題。於本發明中,藉由成為上述本發明之構成,原料之具有以上述式[1]所表示之側鏈的二胺化合物之比例相對較少的特定聚合物(B)位於液晶定向膜之基板側,且原料之具有以上述式[1]所表示之側鏈的二胺化合物之比例相對較多的特定聚合物(A)位於液晶定向膜表面(亦即接觸到液晶的面),據此而可以推測,主要藉由特定聚合物(A)而使液晶展現良好的預傾角。且,可認為:由於原料之具有以上述式[1]所表示之側鏈的二胺化合物之比例相對較少的特定聚合物(B)位於液晶定向膜之基板側(亦即,不接觸到液晶之側),因此積蓄電荷會減低。 此外,可認為:本發明之液晶定向處理劑所含有的特定交聯性化合物(C)會藉由熱或紫外線而與特定聚合物(A)及特定聚合物(B)中之羧基、羧酯基(carboxyl ester group)、胺基進行反應,而將特定聚合物(A)及特定聚合物(B)之主鏈間予以交聯,且藉由特定交聯性化合物(C)之作用,以上述式[1]所表示之側鏈結構會更趨穩定化,藉此不論液晶之種類為何,液晶定向膜皆展現高且穩定的預傾角。 接著可認為:由於特定聚合物(A)之側鏈與特定聚合物(B)之側鏈兩者皆具有以式[1]所表示的結構,因此可控制因特定聚合物(A)與特定聚合物(B)之特性的差異所導致的凝聚或析出,而塗膜均勻性優異。 另外,上述之液晶定向膜之所謂預傾角特性、積蓄電荷特性、及塗膜均勻性全部為良好之該效果,係特定聚合物(A)及特定聚合物(B)兩者皆將具有特定結構之以上述式[1]所表示之側鏈的二胺化合物作為原料,亦即,特定聚合物(A)及特定聚合物(B)兩者皆將具有特定結構之以上述式[1]所表示之結構作為側鏈,且,為僅具有特定交聯性化合物(C)時所發揮的效果。 相對於經特定聚合物(A)及特定聚合物(B)總計得100質量份,本發明之液晶定向處理劑中之特定交聯性化合物(C)的含量係以0.1~150質量份為佳,為了使交聯反應進行並展現所期望之預傾角等之特性,且不讓液晶之定向性降低,更佳為0.1~100質量份,特別是1~50質量份。 <其他的液晶定向處理劑之成分> 本發明之液晶定向處理劑,其聚合物成分係可僅為特定聚合物(A)及特定聚合物(B),且可於特定聚合物(A)及特定聚合物(B)中混合有其他聚合物。此時,相對於特定聚合物(A)及特定聚合物(B),其他的聚合物之含量係為0.5~15質量%,較佳為1.0~10質量%。其他的聚合物係可列舉:由不含具有以上述式[1]所表示之側鏈的二胺化合物之二胺成分與不含以上述式[3]所表示之四羧酸二酐的四羧酸二酐成分所得之聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺。再者,聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺以外之聚合物,具體而言,亦可列舉:丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、聚苯乙烯或聚醯胺等。 此外,本發明之液晶定向處理劑亦可含有有機溶劑。 本發明之液晶定向處理劑中之有機溶劑,就所謂藉由塗佈而形成均勻的聚合物被膜之觀點而言,有機溶劑之含量係以70~99質量%者為佳。此含量係可隨著目的之液晶定向膜的厚度而適當地變更。此時之有機溶劑係只要使上述之特定聚合物(A)及特定聚合物(B)溶解之有機溶劑則無特別限制。更具體而言,係可列舉:N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-甲基己內醯胺、2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯吡咯啶酮、二甲基亞碸、四甲脲、吡啶、二甲基碸、六甲基亞碸、γ-丁內酯、1,3-二甲基-咪唑啶酮、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基異戊基酮、甲基異丙基酮、環己酮、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、二甘二甲醚及4-羥基-4-甲基-2-戊酮等。此等係可單獨使用,亦可加以混合而使用。 本發明之液晶定向處理劑中,作為促進液晶定向膜中之電荷移動,且促進使用有該液晶定向膜之液晶胞的電荷消除之化合物,以添加下述式[M1]~式[M155]所表示之含氮雜環胺化合物者為佳。該胺化合物係直接添加至使特定聚合物(A)及特定聚合物(B)溶解於上述有機溶劑等的溶液中亦無妨,但以成為適當的溶劑且濃度0.1~10質量%,且較佳為1.0~7.0質量%之溶液後再進行添加者為佳。該含氮雜環胺化合物之溶劑,係只要使上述之特定聚合物(A)及特定聚合物(B)溶解之有機溶劑則無特別限制。 本發明之液晶定向處理劑只要不損及本發明之效果,亦可含有使塗佈有液晶定向處理劑時的聚合物被膜之膜厚均勻性或表面平滑性提昇的有機溶劑(亦稱為不良溶劑)或化合物。再者,亦可含有使液晶定向膜與基板之密合性提昇的化合物等。 使膜厚之均勻性或表面平滑性提昇之不良溶劑的具體例係可列舉:異丙醇、甲氧基甲基戊醇、甲基賽路蘇、乙基賽路蘇、丁基賽路蘇、甲基賽路蘇乙酸酯、乙基賽路蘇乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲基醚、丙二醇-tert-丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇單乙酸酯單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單乙酸酯單乙基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單乙酸酯單丙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二異丙基醚、乙基異丁基醚、倍異丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁基醚、二異丁基酮、甲基環己烯、丙基醚、二己基醚、n-己烷、n-戊烷、n-辛烷、二乙基醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸丙二醇單乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-單乙基醚-2-乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲基酯、乳酸乙基酯、乳酸n-丙基酯、乳酸n-丁基酯或乳酸異戊基酯等之具有低表面張力的有機溶劑等。 此等之不良溶劑係可1種或混合複數種使用。使用如上所述之不良溶劑時,係以液晶定向處理劑中所含有之有機溶劑整體的5~80質量%者為佳,較佳為20~60質量%。 使膜厚之均勻性或表面平滑性提昇之化合物係可列舉:氟系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑、非離子系界面活性劑等。更具體而言,係可列舉例如:E-Top EF301、EF303、EF352(TOHKEM PRODUCTS CORPORATION製)、MEGAFACE F171、F173、R-30(大日本油墨製)、Fluorad FC430、FC431(住友3M製)、AashiGuard AG710、SURFLON S-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(旭硝子製)等。相對於液晶定向處理劑中所含有的聚合物成分成分之100質量份,此等之界面活性劑之使用比例,較佳為0.01~2質量份,更佳為0.01~1質量份。 使液晶定向膜與基板之密合性提昇的化合物係可列舉含官能性矽烷化合物或含環氧基化合物,且可列舉例如:3-胺基丙基三甲基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽丙基三伸乙基三胺、N-三甲氧基矽丙基三伸乙基三胺、10-三甲氧基矽-1,4,7-三氮雜癸烷(triazadecane)、10-三乙氧基矽-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯(diazanonyl acetate)、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯(diazanonyl acetate)、N-苄基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(氧乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙(氧乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、三丙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、丙三醇二環氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二環氧丙基醚、1,3,5,6-四環氧丙基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’,-四環氧丙基-m-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己烷或N,N,N’,N’,-四環氧丙基-4,4’-二胺基二苯甲烷等。 使用此等基板相密合的化合物時,係以相對於液晶定向處理劑中所含有的聚合物成分之100質量份為0.1~30質量份者為佳,更佳為1~20質量份。若未達0.1質量份則無法期待密合性提昇的效果,若多於30質量份則會有液晶之定向性變差的情形。 於本發明之液晶定向處理劑中,係除了上述之不良溶劑及化合物之外,只要在不損及本發明之效果的範圍內,亦可添加其他以改變液晶定向膜之介電係數或導電性等之電特性為目的之介電體或導電物質。 <液晶定向膜、液晶顯示元件> 本發明之液晶定向處理劑係可在基板上塗佈、燒成之後,利用摩擦處理(rubbing process)或光照射等進行定向處理,而作為液晶定向膜使用。此外,用於垂直定向用途時,即使不進行定向處理也可作為液晶定向膜使用。此時所使用的基板,係只要是透明性高的基板即不特別限制,亦可使用玻璃基板以外其他的丙烯酸系基板或聚碳酸酯基板等之塑膠基板等。就製程之簡化的觀點而言,以使用形成有液晶驅動所需之ITO電極等的基板者為佳。此外,於反射型之液晶顯示元件中,若僅為單側之基板則亦可使用矽晶圓等之不透明的基板,此時之電極亦可使用鋁等之讓光反射的材料。 液晶定向處理劑之塗佈方法雖無特別限定,但工業上普遍利用網版印刷、澆版印刷、柔版印刷或噴墨法等來進行的方法。其他的塗佈方法係有含浸法、輥式塗佈法、縫隙塗佈法、旋轉法、噴塗法等,亦可因應目的而使用此等方法。本發明之上述液晶定向處理劑,由於塗膜均勻性優異,故塗佈其所形成的塗膜係可控制白化、凝聚,且成為均勻的膜。 於基板上塗佈有液晶定向處理劑之後,係可藉由加熱板、熱循環型爐或IR(紅外線)型爐等之加熱手段使溶劑在50~300℃,較佳為80~250℃下蒸發而成為聚合物被膜(液晶定向膜)。燒成後之聚合物被膜的厚度,若過厚則對液開顯示元件之消耗電力方面變得不利,若過薄則有液晶顯示元件之可靠性降低的情況,故較佳為5~300nm、更佳為10~100nm。當使液晶水平定向或傾斜定向時,係利用摩擦或偏光紫外線照射等來處理燒成後之聚合物被膜。 本發明之液晶顯示元件,係為在藉由上述之手段而由本發明之液晶定向處理劑得到附液晶定向膜之基板之後,利用習知的方法來製作液晶胞而作成液晶顯示元件。 液晶胞之製作方法係可例示:準備形成有上述液晶定向膜之一對基板,且於其中一枚基板的液晶定向膜上散佈間隔物,以使液晶定向膜面成為內側的方式,來貼合另一枚基板,將液晶減壓注入並加以密封的方法,或,在將液晶滴下至散佈有間隔物的液晶定向膜面之後貼合基板而進行密封的方法等。 液晶係使用具有正的介電異向性之正型液晶或具有負的介電異向性的負型液晶。 進而,本發明之液晶定向處理劑,係亦適宜使用於液晶顯示元件,該液晶顯示元件在具備有電極之一對的基板之間具有液晶層而成,係經過將含有藉由活性能量線及熱之至少一者而聚合的聚合性化合物之液晶組成物配置於一對的基板之間,並一面將電壓施加於電極間一面藉由活性能量線的照射及加熱之至少一者而使聚合性化合物聚合的步驟所製造。在此,紫外線較適合作為活性能量線。 上述液晶顯示元件係藉由PSA(聚合物穩定定向,Polymer Sustained Alignment)方式來將液晶分子之預傾斜(pre-tilt)作控制。於PSA方式中,係將少量的光聚合性化合物,例如光聚合性單體混入液晶材料中,在安裝有液晶胞之後,在對液晶層施加特定之電壓的狀態下對光聚合性化合物照射紫外線等,藉由所生成的聚合物來控制液晶分子的預傾斜。當聚合物生成時液晶分子之定向狀態係即使在消除電壓之後仍有所記憶,故可藉由控制形成於液晶層的電場等,而調整液晶分子的預傾斜。此外,於PSA方式中,並不需要摩擦處理,故適於以摩擦處理難以控制預傾斜的垂直定向型之液晶層的形成。 亦即,本發明之液晶顯示元件,係可在藉由上述之手法而由本發明之液晶定向處理劑得到附液晶定向膜的基板之後,製作液晶胞,且藉由紫外線的照射及加熱之至少一者來使聚合性化合物進行聚合,藉此控制液晶分子之定向。 若列舉製作液晶胞之一例,則可列舉:準備形成有液晶定向膜之一對基板,且於其中一枚基板的液晶定向膜上散佈間隔物,以使液晶定向膜面成為內側的方式,來貼合另一枚基板,將液晶減壓注入並加以密封的方法,或,在將液晶滴下至散佈有間隔物的液晶定向膜面之後貼合基板而進行密封的方法等。 於液晶中係混合有藉由熱或紫外線照射而聚合的聚合性化合物。聚合性化合物係可列舉:分子內具有1個以上丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基等之聚合性不飽和基的化合物。此時,相對於液晶成分100質量份,聚合性化合物係以0.01~10質量份為佳,更佳為0.1~5質量份。若聚合性化合物未達0.01質量份,則聚合性化合物不進行聚合而變得無法控制液晶之定向,若高於10質量份,則未反應的聚合性化合物會變多而液晶顯示元件的燒入(burn-in)特性會降低。 在製作有液晶胞之後,係一面將交流或直流的電壓施加於液晶胞,一面照射熱或紫外線來使聚合性化合物進行聚合。藉此,可控制液晶分子之定向。 除此之外,本發明之液晶定向處理劑,係亦適宜使用於在具備有電極之一對的基板之間具有液晶層而成的液晶顯示元件,該液晶顯示元件,係經過將含有藉由活性能量線及熱之至少一者而聚合的聚合性基之液晶定向膜配置於前述一對的基板之間,並將電壓施加於電極間的步驟所製造。在此,紫外線較適合作為活性能量線。 為了得到包含由活性能量線及熱之至少一者而進行聚合的聚合性基之液晶定向膜,係可列舉:將包含該聚合性基之化合物添加於液晶定向處理劑中的方法,或使用包含聚合性基之聚合物成分的方法。液晶定向處理劑,例如若包含藉由熱或紫外線的照射而進行反應之具雙鍵部位的特定胺化合物,則可藉由紫外線的照射及加熱之至少一者而控制液晶分子的定向。 若列舉製作液晶胞之一例,則可列舉:準備形成有液晶定向膜之一對基板,且於其中一枚基板的液晶定向膜上散佈間隔物,以使液晶定向膜面成為內側的方式,來貼合另一枚基板,將液晶減壓注入並加以密封的方法,或在將液晶滴下至散佈有間隔物的液晶定向膜面之後貼合基板而進行密封的方法等。 在製作有液晶胞之後,係一面將交流或直流的電壓施加於液晶胞,一面照射熱或紫外線,藉此而可控制液晶分子之定向。 如以上所述般,使用本發明之液晶定向處理劑所製作出的液晶顯示元件,係成為可靠性優異者,且可適合利用於大畫面且高精細的液晶電視等。 [實施例] 以下,列舉實施例進行說明。另外,本發明並不限定於此等所解說者。 <特定聚合物(A)及特定聚合物(B)之合成> 下述所使用的代號係如下所述。 (四羧酸二酐) A-1:1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐 A-2:雙環[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐 A-3:苯均四酸二酐 (具有以上述式[1]所表示之側鏈的二胺化合物) B-1:1,3-二胺基-5-〔4-{1-(反-4-n-戊基環己基)-反-4-環己基}苯氧基甲基〕苯 B-2:1,3-二胺基-4-{4-(4-n-庚基環己基)苯氧基}苯 (其他的二胺化合物) B-3:1,4-伸苯基二胺 B-4:N-(3-吡啶甲基)-3,5-二胺基苯甲醯胺 B-5:3,5-二胺基苯甲酸 B-6:二胺基二苯甲烷 (添加物) C-1:3-胺基吡啶 (交聯性化合物) D-1:2,2-雙(4-羥基-3,5-二羥基甲基苯基)丙烷 (有機溶劑) NMP:N-甲基-2-吡咯啶酮 BCS:丁基賽路蘇 (聚醯胺酸、聚醯亞胺之分子量測量) 聚醯胺酸及聚醯亞胺之分子量係使用昭和電工公司製常溫凝膠滲透層析(GPC)裝置(GPC-101)、Shodex公司製管柱(KD-803、KD-805)且依照以下的方式來測 管柱溫度:50℃ 溶析液:N,N’-二甲基甲醯胺(作為添加劑,溴化鋰-水合物(LiBr‧H2O)為30 mmol/L,磷酸/無水結晶(o-磷酸)為30 mmol/L,四氫呋喃(THF)為10ml/L) 流速:1.0ml/分 檢量線作成用標準樣品:TOSOH CORPORATION製TSK標準聚乙烯氧化物(分子量約900,000、150,000、100,000、30,000),及Polymer Laboratories Ltd製聚乙烯乙二醇(分子量約12,000、4,000、1,000)。 (醯亞胺化率之測量) 將20mg之聚醯亞胺粉末裝入NMR樣品管(草野科學公司製NMR取樣管標準 5),並添加0.53ml之氘化二甲基亞碸(DMSO-d6、0.05%TMS(四甲基矽烷)混合品),施加超音波使其完全溶解。利用JEOL DATUM LTD製NMR測定器(JNW-ECA500)測量出此溶液500MHz之質子NMR。醯亞胺化率,係將來自在醯亞胺化前後皆不改變的結構之質子作為基準質子而定,並使用此質子之峰值積分值與來自9.5至10.0ppm附近所顯現的醯胺酸之NH基的質子峰值積分值且藉由以下的式子而求出。 醯亞胺化率(%)=(1-α‧x/y)×100 於上述式中,x係來自醯胺酸之NH基的質子峰值積分值,y係基準質子之峰值積分值,α係聚醯胺酸(醯亞胺化率為0%)時基準質子相對於1個醯胺酸之NH基質子的個數比率。 <實施例1> 在NMP(290g)中混合A-2(48.9g,19.5 mmol)、B-1(31.0g,6.89 mmol)、B-3(17.4g,16.0 mmol),並使其在40℃下進行反應5小時,之後,加入A-1(5.77g,2.94 mmol)與NMP(120g),並使其在40℃下進行反應15小時,得到聚醯胺酸之溶液(濃度20.0質量%)。此聚醯胺酸之數量平均分子量為11,700,重量平均分子量為40,600。 在將NMP加入該聚醯胺酸之溶液(485g)中並稀釋成6質量%後,加入作為醯亞胺化觸媒之乙酸酐(66.2g)、吡啶(34.2g),使其在100℃下進行反應2.5小時。將此反應溶液注入甲醇(6010g),並將所生成的沉澱物濾出。利用甲醇來將此沉澱物予以洗淨,在100℃下進行減壓乾燥而得到聚醯亞胺之粉末(相當於特定聚合物(A))。此聚醯亞胺之醯亞胺化率係為60%,其數量平均分子量為10,900,重量平均分子量為38,900。 將NMP(18.8g)加入該聚醯亞胺之粉末(3.85g)中,而在70℃下進行攪拌30小時使其溶解,之後,加入NMP、C-1之NMP溶液、BCS,並在50℃下進行攪拌20小時,調製出使聚醯亞胺成為6質量%、C-1成為0.5質量%、NMP成為48.5質量%、BCS成為45質量%之聚醯亞胺溶液(A)。 <實施例2> 在NMP(1510g)中混合A-2(236g,94.0 mmol)、B-2(84.5g,22.2 mmol)、B-4(53.7g,22.1 mmol)、B-5(101g,66.3 mmol),並使其在80℃下進行反應5小時,之後,加入A-1(30.4g,15.5 mmol)與NMP(506g),並使其在40℃下進行反應5小時,得到聚醯胺酸之溶液(濃度20.0質量%)。此聚醯胺酸之數量平均分子量為12,600,重量平均分子量為61,400。 在將NMP加入該聚醯胺酸之溶液(600g)中並稀釋成6質量%後,加入作為醯亞胺化觸媒之乙酸酐(268g)、吡啶(41.6g),使其在100℃下進行反應4小時。將此反應溶液注入甲醇(8080g),並將所生成的沉澱物濾出。利用甲醇來將此沉澱物予以洗淨,在100℃下進行減壓乾燥而得到聚醯亞胺之粉末(相當於特定聚合物(B))。此聚醯亞胺之醯亞胺化率係為80%,其數量平均分子量為10,900,重量平均分子量為38,900。 將NMP(18.8g)加入該聚醯亞胺之粉末(3.85g)中,而在70℃下進行攪拌30小時使其溶解,之後,加入NMP、C-1之NMP溶液、BCS,並在50℃下進行攪拌20小時,調製出使聚醯亞胺為6質量%、C-1成為0.3質量%、NMP成為48.5質量%、BCS成為45質量%之聚醯亞胺溶液(B)。 <實施例3> 將在實施例1所得之聚醯亞胺溶液(A)與在實施例2所得之聚醯亞胺溶液(B)在室溫下進行混合,以使聚醯亞胺溶液(A)與聚醯亞胺溶液(B)成為質量%計20:80,進而,相對於聚醯亞胺加入3質量%之D-1並加以攪拌,利用細孔徑1μm之薄膜過濾器進行加壓過濾而得到實施例3之液晶定向處理劑。 <實施例4> 與實施例3相同地,將聚醯亞胺溶液(A)與聚醯亞胺溶液(B)在室溫下進行混合,以使聚醯亞胺溶液(A)與聚醯亞胺溶液(B)成為質量%計40:60,進而,相對於聚醯亞胺加入3質量%之D-1並加以攪拌,利用細孔徑1μm之薄膜過濾器進行加壓過濾而得到實施例4之液晶定向處理劑。 <實施例5> 與實施例3相同地,將聚醯亞胺溶液(A)與聚醯亞胺溶液(B)在室溫下進行混合,以使聚醯亞胺溶液(A)與聚醯亞胺溶液(B)成為質量%計70:30,進而,相對於聚醯亞胺加入3質量%之D-1並加以攪拌,利用細孔徑1μm之薄膜過濾器進行加壓過濾而得到實施例5之液晶定向處理劑。 <比較例1> 於在實施例1所得之聚醯亞胺溶液(A)中,相對於聚醯亞胺加入3質量%之D-1並加以攪拌,利用細孔徑1μm之薄膜過濾器進行加壓過濾而得到比較例1之液晶定向處理劑。 <比較例2> 將在實施例1所得之聚醯亞胺溶液(A)與在實施例2所得之聚醯亞胺溶液(B)在室溫下進行混合,以使聚醯亞胺溶液(A)與聚醯亞胺溶液(B)成為質量%計20:80,利用細孔徑1μm之薄膜過濾器進行加壓過濾而得到比較例2之液晶定向處理劑。 <比較例3> 參考專利文獻2的方式,在NMP(450g)中混合A-1(19.6g,10 mmol)、A-3(20.1g,9.19 mmol)、B-6(39.7g,20 mmol),並使其在23℃下進行反應4小時得到聚醯胺酸之溶液(濃度15.0質量%)。於此溶液中加入NMP、BCS,調製出使聚醯胺酸成為6質量%、NMP成為49質量%、BCS成為45質量%之聚醯胺酸溶液(C)。 將在實施例1所得之聚醯亞胺溶液(A)與聚醯胺酸溶液(C)在室溫下進行混合,以使聚醯亞胺溶液(A)與聚醯胺酸溶液(C)成為質量%計20:80。進而,相對於聚醯亞胺與聚醯胺酸之合計加入3質量%之D-1並加以攪拌,利用細孔徑1μm之薄膜過濾器進行加壓過濾而得到比較例3之液晶定向處理劑。 將在實施例及比較例中所得之液晶定向處理劑展示於表49中。 <殘留DC之評估> 將液晶定向處理劑旋轉塗佈於附ITO電極之玻璃基板,在80℃之加熱板上使其乾燥5分鐘,之後,利用230℃之熱風循環式爐進行30分鐘燒成,形成膜厚100nm之膜而得到附液晶定向膜之基板。準備2片此附液晶定向膜之基板,在其中1片的液晶定向膜面上散佈有4μm之間隔物之後,從其上印刷密封劑,在使另1片基板以朝向液晶定向膜面的方式貼合之後,使密封劑硬化而製作出空胞。藉由減壓注入法,將液晶MLC-2041(Merck Japan公司製)注入此空胞中,並將注入口密封而得到垂直定向液晶胞。另外,使用實施例3~5及比較例1~3之液晶定向處理劑,並分別進行上述操作而得到垂直定向液晶胞。 將30Hz、13Vpp之交流電壓,及1V之直流電壓施加於此等之液晶胞,且使其在23℃之溫度下驅動12小時。其後評估閃爍,將其強度成為最小的施加電壓視為殘留DC。將評估結果展現於表50中。 <預傾角之評估> 將液晶定向處理劑旋轉塗佈於附ITO電極之玻璃基板,在80℃之加熱板上使其乾燥5分鐘,之後,利用230℃之熱風循環式爐進行30分鐘燒成,形成膜厚100nm之膜而得到附液晶定向膜之基板。將本基板在輥子旋轉數1000rpm、台速度50mm/秒、輥子押入壓0.2mm下藉由棉布來摩擦。進而準備2片該基板,在其中1片的液晶定向膜面上散佈有4μm之間隔物之後,從其上印刷密封劑,在使另1片基板以朝向液晶定向膜面的方式,且使摩擦方向成為反向平行(antiparallel)的方式貼合之後,使密封劑硬化而製作出空胞。藉由減壓注入法,將液晶MLC-2041(Merck Japan公司製)注入此空胞中,並將注入口密封而得到垂直定向液晶胞。另外,使用實施例3~5及比較例1~3之液晶定向處理劑,並分別進行上述操作而得到垂直定向液晶胞。 藉由精密量測法來測量此等之液晶胞的延遲(retardation),並依據液晶的尋常光折射率與異常光折射率來算出液晶之預傾角。另外,本預傾角係定義為於由基板法線方向與摩擦方向所構成之面內,來自基板水平方向的角度。將評估結果展示於表50中。 <白化、凝聚之評估> 將實施例3~5及比較例1~3之各液晶定向處理劑旋轉塗佈於鉻基板(將鉻蒸鍍後之玻璃基板),並在溫度23℃、相對濕度60%的環境下放置10分鐘,然後,目視觀察出於塗膜面端部是否有聚合物之凝聚物產生。將評估結果展示於表51中。 其結果,於使用有含有規定之特定聚合物(A)、特定聚合物(B)及交聯性化合物(C)的實施例3~5之液晶定向處理劑的液晶胞中,其預傾角較大,且殘留DC較小。再者,於實施例3~5之液晶定向處理劑中,並不會引起白化、聚集,且其塗膜均勻性優異。 另一方面,於未含有規定之特定聚合物(A)、特定聚合物(B)及交聯性化合物(C)的比較例1~3中,其並非為預傾角特性、積蓄電荷特性及液晶定向處理劑之塗膜均勻性全部皆優異者。具體而言,於使用有比較例1~3之液晶定向處理劑之液晶胞中,相較於實施例3~5,其殘留DC較高。此外,於實施例3與比較例2之比較中,於使用有未含有特定交聯性化合物(C)之比較例2的液晶定向處理劑之液晶胞中,其預傾角較小。再者,於實施例3與比較例3之比較中,於使用有未含有特定聚合物(B)之比較例3的液晶定向處理劑中,會引起白化、凝聚。
权利要求:
Claims (14) [1] 一種液晶定向處理劑,其特徵為含有下述之特定聚合物(A)、特定聚合物(B)及特定交聯性化合物(C),特定聚合物(A):由使用具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物作為原料的一部分之聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺所成之群中所選出之至少1種的聚合物,特定聚合物(B):由使用具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物作為原料的一部分,且原料之全部二胺成分中之具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物之比例,係較特定聚合物(A)的原料之全部二胺成分中之具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物之比例更少的聚醯亞胺前驅物及聚醯亞胺所成之群中所選出之至少1種的聚合物,特定交聯性化合物(C):具有2個以上由環氧基、異氰酸酯基、氧雜環丁烷基及環碳酸酯基所成之群中所選出之至少1種的取代基之交聯性化合物;具有2個以上由羥基、羥烷基及碳數1~6之烷氧烷基所成之群中所選出之至少1種的取代基之交聯性化合物;或具有2個以上聚合性不飽和鍵之交聯性化合物, (式[1]中,X1係單鍵、-(CH2)a-(a為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-;X2係單鍵或-(CH2)b-(b為1~15之整數);X3係單鍵、-(CH2)c-(c為1~15之整數)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-;X4係由苯環、環己烷環及雜環所成之群中所選出之2價的環狀基、或具有類固醇骨架之碳數12~25之2價的有機基;前述環狀基上之任意的氫原子係可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子所取代;X5係由苯環、環己烷環及雜環所成之群中所選出之2價的環狀基;此等環狀基上之任意的氫原子係可被碳數1~3之烷基、碳數1~3之烷氧基、碳數1~3之含氟烷基、碳數1~3之含氟烷氧基或氟原子所取代;n為0~4之整數;X6係碳數1~18之直鏈狀或分支狀烷基、碳數1~18之直鏈狀或分支狀含氟烷基、碳數1~18之直鏈狀或分支狀烷氧基、或碳數1~18之直鏈狀或分支狀含氟烷氧基;特定聚合物(A)的原料之二胺化合物所具有之以式[1]所表示之側鏈與特定聚合物(B)的原料之二胺化合物所具有之以式[1]所表示之側鏈係可為相同或相異)。 [2] 如申請專利範圍第1項之液晶定向處理劑,其中當將特定聚合物(A)的原料之全部二胺成分中之具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物之比例設為1時,特定聚合物(B)的原料之全部二胺成分中之具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物之比例為0.3以上且未達1.0。 [3] 如申請專利範圍第1項之液晶定向處理劑,其中特定聚合物(A)的原料之具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物及特定聚合物(B)的原料之具有以式[1]所表示之側鏈的二胺化合物,係分別為以下述式[1a]所表示之二胺化合物, (式[1a]中,X1、X2、X3、X4、X5、X6、n係與式[1]中之X1、X2、X3、X4、X5、X6、n相同;m為1~4之整數;特定聚合物(A)的原料之以式[1a]所表示之二胺化合物與特定聚合物(B)的原料之以式[1a]所表示之二胺化合物係可為相同或相異)。 [4] 如申請專利範圍第1項之液晶定向處理劑,其中特定聚合物(A)及特定聚合物(B)中之至少一者,係使用以下述式[2]所表示之二胺化合物作為原料之二胺成分, (式[2]中,Y1係-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-;Y2係單鍵、2價的碳數1~20之脂肪族烴基、非芳香族環式烴基或芳香族烴基;Y3係單鍵、-O-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-、-N(CH3)CO-或-O(CH2)i-(i為1~5之整數);Y4係1價的含氮芳香族雜環;h為1~4之整數)。 [5] 如申請專利範圍第1項之液晶定向處理劑,其中特定聚合物(A)及特定聚合物(B),係使用以下述式[3]所表示之四羧酸二酐作為原料的一部分, (式[3]中,Z1係含有碳數4~6之非芳香族環狀烴基之碳數4~13之4價的有機基)。 [6] 如申請專利範圍第5項之液晶定向處理劑,其中Z1係為以下述式[3a]~式[3j]所表示之結構, (式[3a]中,Z2~Z5係氫原子、甲基、氯原子或苯環,且可各自為相同或相異,式[3g]中,Z6及Z7係氫原子或甲基,且可各自為相同或相異)。 [7] 如申請專利範圍第1項之液晶定向處理劑,其中特定交聯性化合物(C)係具有氧雜環丁烷基之交聯性化合物;具有環碳酸酯基之交聯性化合物;或具有由羥基、羥烷基及碳數1~6之烷氧烷基所成之群中所選出之至少1種的取代基之苯或酚性化合物的交聯性化合物。 [8] 如申請專利範圍第1項之液晶定向處理劑,其中特定聚合物(A)及特定聚合物(B)係為聚醯胺酸。 [9] 如申請專利範圍第1項之液晶定向處理劑,其中特定聚合物(A)及特定聚合物(B)係為使聚醯胺酸脫水閉環所得之聚醯亞胺。 [10] 如申請專利範圍第1項之液晶定向處理劑,其中相對於特定聚合物(A)及特定聚合物(B)的總量100質量份,特定交聯性化合物(C)為0.1質量份~50質量份。 [11] 如申請專利範圍第1項之液晶定向處理劑,其係含有5~60質量%之不良溶劑。 [12] 一種液晶定向膜,其特徵為使用如申請專利範圍第1項~第11項中任一項之液晶定向處理劑所得者。 [13] 如申請專利範圍第12項之液晶定向膜,其係用於液晶顯示元件,該液晶顯示元件係在具備有電極之一對的基板之間具有液晶層而成,且係經過將含有藉由活性能量線及熱之至少一者而聚合的聚合性化合物之液晶組成物配置於前述一對的基板之間,並一面將電壓施加於前述電極間一面使前述聚合性化合物聚合的步驟所製造。 [14] 一種液晶顯示元件,其特徵為具有如申請專利範圍第12項之液晶定向膜。
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